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农药残留 MRL 标准维度
农药最大残留限量标准值(MRLs)是进行果蔬中农药残留预警风险评估的对照标准。本次检出农药品种共涉及 6 739 个 MRLs 标准,而我国仅规定了其中的 1 229 个,缺失率达 81.8%,致使一些侦测出的农药残留数据无法计算对应预警风险 R 值。欧盟已经规定了全部的 6 739 个 MRLs 标准限值,因而本次风险评估采用 MRLs 的中国国家标准和欧盟标准分别计算。
将每种果蔬中侦测出的每种非禁用农药均作为 1 个单一调查样本,根据该农药相应的 MRLs 标准值,计算其超标率和预警风险。如本文 1.3 节所述,原始数据中,利用 GC-Q-TOF/MS 技术从 106 种果蔬中侦测出 305 种非禁用农药,这些果蔬和农药共形成 3 352 个本部分所述的单一调查样本。同样地,利用 LC-Q-TOF/MS 技术从 121 种果蔬中侦测出 162 种非禁用农药,共形成 2 662 个单一调查样本。
GC-Q-TOF/MS 组各单一调查样本的预警风险评估结果见图 2a 和 b。对应 MRLs 的中国国家标准计算 R 值得出,高度风险和中度风险样本分别为 14 和 17。对应 MRLs 欧盟标准,高度风险、中度风险样本各为 782 和 504,分别是中国国家标准评估结果的 56 和 30 倍!这种巨大差别,主要是中国现行 MRLs 标准值宽泛,甚至尚无标准(缺失率81.8%)造成的。LC-Q-TOF/MS 组风险程度的分布见图 2c 和 d。对应 MRLs 的中国国家标准进行预警风险评价,结果显示高度风险和中度风险的频次分别为 11 和 15。以 MRLs 的欧盟标准进行预警风险评价,则高度风险、中度风险频次各为 363 和 246,分别是中国国家标准计算结果的 33 和 16.4 倍。
由此可见,在 GC-Q-TOF/MS 组和 LC-Q-TOF/MS 组,采用中、欧两种标准得到的预警风险评价结果均表现出显著差异。表明较之欧盟相关标准,中国的农药残留限量值国家标准还有较大差距,亟待全面制定相关标准,并严格已有标准。
禁用农药与非禁用农药维度
GC-Q-TOF/MS 侦测出的 24 种禁用农药,分布在 70 种果蔬样品中;LC-Q-TOF/MS 侦测出的 12 种禁用农药,分布在 67 种果蔬样品中。禁用农药检出即为超标,根据超标率得出预警风险系数(图 3a 和 b),其中处于高度风险的为:GC-Q-TOF/MS 组 16 种禁用农药(分布在 61 种果蔬中)142 个样本处于高度风险,占总样本数 245 个的5 7.96%;LC-Q-TOF/MS 组 8 种禁用农药(分布在 57 种果蔬中)89 个样本,占总样本数 179 个的 49.72%。
GC-Q-TOF/MS 组侦测非禁用农药组成 3 352 个样本,有 MRLs 中国国家标准值的共 414 个样本,涉及 74 种水果蔬菜中的 67 种非禁用农药,结果显示 3.38%处于高度风险。LC-Q-TOF/MS 组侦测非禁用农药组成 2 662 个样本,有 MRL 中国国家标准值的共 516 个样本,涉及 82 种水果蔬菜中的 72 种非禁用农药,2.13% 处于高度风险。基于 MRL 中国国家标准预警风险情况如图 3c 和 d。
由图 3 可见,禁用农药检出种类多,且大多处于高度风险,禁用农药的预警风险为高度风险者占比为非禁用农药该值的 17 倍(GC-Q-TOF/MS)和 23 倍(LC-Q-TOF/MS),与在本文膳食暴露风险结果相似,禁用农药的风险同样大大高出非禁用农药。